Litiumioniakussa litiumionit (Li+) liikkuvat katodin ja anodin välillä sisäisesti. Elektronit liikkuvat vastakkaiseen suuntaan ulkoisessa piirissä. Tämä siirtymä on syy siihen, että akku antaa virtaa laitteelle - koska se luo sähkövirran.
Kun akku purkautuu, anodi vapauttaa litiumioneja katodille muodostaen elektronivirran, joka auttaa saamaan virtaa kyseiseen laitteeseen.
Kun akku latautuu, tapahtuu päinvastoin: katodi vapauttaa litiumioneja ja anodi vastaanottaa ne.